Аминокислоты MOry? взаимодействовать друг @
другом не только одной аминной или карбоксильной
группой, но и обеими группами одновременно по типу:
сн, CH,
yoX\ их
HOOC + NH,и > оС| NH| —2H,0
NH, COOH NH co
хи ху
CHe CH2
В результате такой реакции получаются циклические пептиды из разного количества аминокислотных остатков. Циклический пептид, состоящий из двух остатков глицина, как это показано в реакции выше, называется дикетопиперазином. Высказано предположение, что циклы из аминокислот существуют в некоторых белках. Характерно взаимодействие аминокислот с азотистой кислотой. При этой реакции аминогруппа аминокислоты замещается гидроксильной группой (—OH), атом азота аминогруппы объединяется с атомом азота азотистой кислоты и выделяется в виде молекулярного азота, который может быть собран и измерен. Реакция протекает следующим образом: NH,—R— СООН--НМО,> OH—R—COOH-+N,-+H,0.2 Эта реакция лежит в основе количественного ойределения азота аминогрупп (аминного азота) по ВанСлайку. Как видно из реакции, только половина выделяющегося при этом азота принадлежит аминокислоте, a другая половина—азотистойкислоте.Поэтому,что- бы узнать количество аминного азота в пробе, полученное по Ван-Слайку число делят на два. С азотистой кислотой взаимодействуют только свободные или открытые аминогруппы, которые увеличиваются в белках по мере гидролиза. Поэтому по нарастанию аминного азота судят о степени гидролиза белков, то есть о распаде вследствие присоединения молекул воды. Большое значение имеет так называемая реакция дезаминирования, при которой аминокислоты превращаются в кетокислоты, а аминогруппы отделяются в виде аммиака. Эта реакция протекает в две стадии. Сначала аминокислота окисляется в иминокислоту: u
R—CHNH, COOH ов с Cool АН
Затем иминокислота, взаимодействуя с полой, выделяет иминогруппу в виде аммиака, а CAMA преприщистся в кетокислоту: R-—CNH — COOH -+-H,O › R= CO - GOO | Nis.
Поскольку реакция начинается с окисления иминокислоты,Эта реакциято дезаминированиеп orekact в организмена зывает сяеживотногоокнелитчиери е льным.имеег револьшоеКромер ртого,биологО вmeckoeорганизмезкаление: животных2, обиаружены Elite два вида дезаминированияK —— восстанов“CTE ительное, ; и pen зультате которого аминокислота ипревращиетея п обычную органическую кислоту, аd амииогрупиаH hy и отделяетеяотд в виде аммиака: R—CHNH,—COOH-| И, » RCI, COOL | МИ, a 2 ‹ и гидролитическое, протекающеетек: хе¢ Iприсоединениемд воды по реакции: ` j R—CHNH,—= — НОВ. CHOLE СООН МИ., COOH| Ile При гидролитическом дезамниировании также выделястся аммнак, но сами аминокиелота превращается в океee кислотулоту. у Дезамипирование аминокислот катализируется в организме специфичными ферментами. В организме животного дезаминированию подвергаются обычно те аминокислоты, которые ие плут па синтез белка, а используются либо в качестве источника энергии, либо для синтеза нужных безазотиетих веществ, например жиров Вой ‘B обмене белков и аминокислот весьма большую роль играет открытая Л. Е. Браушитейном и М Г. Крицман реакция персаминирования аминокислот Ири этой реакции аминогруппа переходит от аминокислоты на кетокислоту и исходная амипокислота превращается В кетокислоту,становится мсоответствующейа принявшая аминогруппуамниокиелотой. м кетокислота 12
й х R К
CHNH,+ CH, = С=о + СН»
| | | |
COOH C=O COOH CHNH,
с | |
ООН COO
Реакция переаминирования протекает в организме животных, растений и микробов и катализируется феран саминазами, специфическими для каждой В межуточном: . обмене веществ важную роль играет такжере |реакцияыыдекарбоксилированиятеряет карбоксильнуюаминокислот,группуприпо .
. R—CHNH,—COOH+В-- CH»NH,+СО..
Как видно из реакции, при декарбоксилировании аминокислоты выделяются молекула углекислого газа и амин. Декарбоксилирование катализируется ферментами декарбоксилазами, широко распространенными в живой природе. Многие из аминов, образующихся при декарбоксилировании аминокислот, являются ядовитыми веществами ( например, , путресцин и кадаверин, , выделяющиеся при декарбоксилировании орнитина и лизина). Некоторые амины обладают высокой физиологической — активностью, например гистамин усиливает секрецию пищеварительных желез и т. д. С некоторыми веществами аминокислоты образуют окрашенные соединения, что используют в лабораторной практике а качественного и количественного их определения. так, с нингидрином аминокислоты дают сине-фиолетовое окрашивание, интенсивность которого пропорциональна концентрации аминокислот. . Есть вещества, которые дают весьма прочные соединения с аминокислотами, взаимодействуя с ними либо по аминогруппе, либо по карбоксильной группе. Так, с 1-фтор-2,4-динитробензолом аминокислоты реагируют своей аминогруппой. Связь аминокислот с 1-фтор2,4-динитробензолом гораздо прочнее, чем связь аминокислот(—CO—NH—).‚И —_ другг_ с Поэтомудругом посредствомпри воздействииС пептиднойна белоксвязи 13
