водой повторяют. Объем раствора золы в колбе доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Получают основной раствор золы, который можно использовать для определения кальция, фосфора, магния, калия, натрия и некоторых микроэлементов. При определении калия и микроэлементов, особенно в тканях животных и кормах животного происхождения, целесообразно использовать сульфатиую золу. При этом во время озоления не разрушается глазурь тигля и зола меньше сплавляется. Для получения сульфатной золы в тигель к корму добавляют разведенную (1:5) серную кислоту (по 1 мл на 1 г), перемешивают содержимое стеклянной палочкой, которую затем ‘обмывают небольшим количестBOM воды. Тнгель с кормом нагревают на плитке с асбестовой сеткой или Wa воздушной Gane, чтобы вся масса высохла и обуглилась, и далее озоляют в муфеле. ной По окончании сжигания золу пропитывают пятью каплями серды и(азотной)осторожнокислоты,досуха | выпариваютмл соляной икислоты.2 мл дистиллированнойДалее золу раство-воряют в разведеиной соляной кислоте. При таком способе переходят в раствор трудно растворимые в соляной кислоте окислы железа темно-бурого цвета и почти нерастворимая металлическая медь. Образование металлической меди возможно при сухом методе озоления (при температуре выше 500° С).
Мокрое озоление кормов
В основе этого метода лежит иепрерывное воздействие на корм сильной окислительной смеси. При этом органическое вещество разрушается без образования угля, Tak как углерод целиком окисляется в CO». При мокром озолении исключаются потери фосфора, калия и других элементов, так как температура содержимого в колбе обычно He превышает 338°, Озоление ведут в вытяжном шкафу в колбах или пробирках из тугоплавкого стекла. Для озоления применяют несколько рецептов окисляющих смесей, в частности смесь KOHцентрированных серной и азотной кислоты (1:1), азотной и серной (10—20 :1), серной и хлорной (4:1) или концентрированную серную кислоту в присутствии катализаторов (селен металлический, пергидроль, смесь сульфатов калия и меди и др.).
Получение минерализатов для определения азота, фосфора, калия и кальция из одной навески корма методДля подготовки пробы корма к анализу можно использовать мокрого озоления. Корм обрабатывают концентрнрованной серной кислотой, содержащей селен, и добавляют 30%-ный раствор пергидроля, Реактивы, посуда, оборудование. Реактивы: Кислота серная конценгрированная (ГОСТ 420477) х.ч.; селен элементарный (МРТУ 6-09-638—63); кислота серная, содержащая селен из’ расчета 5 г/л; аморфный селен растворяют при нагревании в колбе Кьельдаля в концентрированной Н»$0; до полного растворения и обесцвечивания.(ГОСТ 10929—64),Перекись водорода— 30%-ный водный раствор
Посуда. Колбы Кьельдаля на 500 мл для приготовления серной кислоты, содержащей селен; пробирки мерные с пробками из термостойкого стекла на 100 мл или мерные колбы из термостойкого стекла на 100 мл (или колбы Кьельдаля на 100 и 250 мл); дозатор на 3, 5 и 15 мл для дозирования концентрированной серной кислоты (погрешность дозирования <1%); пипетки с грушей или дозаторы вместимостью 0,5 H 1 мл; поршневая пипетка или пипетка с грушей на 2 мл для дозирования 30% -ного раствора перекиси водорода (погрешность дозирования <1%); мерные цилиндры на 10 мл (для взвешивания); воронки или стеклянные пробки для закрывания колб Кьельдаля; мерные колбы на 100 и 250 мл (ГОСТ 10394—72). Оборудование, Весы аналитические или торзионные (погрешность взвешивания < 0,5 мг); весы технические (погрешность взвешивания < 0,1 г); нагревательные блоки для пробирок или электроплитка с температурой нагрева до 400°С; установка для озоления в вытяжном шкафу. Мокрое озоление корма серной кислотой с селеном и пергидролем (по прописн ЦИНАО). Взвешивают на аналитических или, торзионных весах около 0,2 г воздушно-сухой измельченной и просеянной через сито (диаметр отверстий | мм) пробы корма и переносят в мерные пробирки из термостойкого стекла или колбы Кьельдаля. Пробу корма заливают 2 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. Через 1,5—2 мны в пробирку (колбу) приливают 3 мл концентрированной серной кислоты, содержащей селен, и содержимое слегка встряхивают. Затем пробирки помещают в холодные нагревательные блоки с автоматической регулировкой температуры (или в песчаные бани) , и в течевие 0,5—1 ч поднимают температуру до 380°C. Продолжают озоление до полного обесивечивания раствора. Время, необхо;: димое для полной минерализации навески корма, составляет 1,5-—2 4. ° Колбы с минерализатом после осветления охлаждают и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл, содержи. мое перемешивают. Раствор может быть исходным для определения азота, фосфора, калня, кальция, натрия и ряда других элементов. Одновременно проводят холостой опыт через все стадии анализа (кроме взятия навески).
Определение кальция и магния
Комплексометрическое определение кальция и магния с трилоном Б методом обратного титрования (модификация А. Ф. Арсеньева). Комплексометрические определения кальция и магния основаны на способности трилона Б образовывать с ионами металлов прочные внутрикомплексные соединения, для чего требуется определенная величина РН. Грамм-ион комплексона всегда связывается с TpaMM-HOHOM металла (независимо от валентности последнего) с освобождением двух грамм-ионов водорода. Поскольку комплексные соединения кальция и магния с трилоном Б бесцветны и хорошо растворимы в воде, эквивалентную точку устанавливают по изменению окраски особых металлиндикаторов (рМ-индикатор). Наиболее употребительный. индикатор для определения суммы Са?+--Мв?+ и одного магния— черный хромоген или его смесь с метилротом, для определения кальция — мурек-175
сид (лучше смесь мурексида с нафтол зелепым или метиленовым синим). Металлиндикатор образует с катионом металлов интенсивно окрашенное комплексное соединение (менее прочное, чем с трилоном Б). При пользовании методом обратного титрования вводится избыток трилона Б. Поэтому образование окрашенного комплексного соединения катнонов металлов с металлиндикаторами происходит только поеле полного окончания титрования свободного трилона Б. В момент достижения эквивалентной точки цвет раствора менястся, что обусловлено окраской свободного индикатора, Трилонаты кальция H магния образуются лишь в щелочной среде. Поэтому определение их проводят в присутствии щелочного буфера. Гидрокенльные ионы буфера обеспечивают определенную величину pH тигруемого раствора и нейтрализуют новы водорода, освобождающиеся при взаимодействни кальция и магния с трилоном Б. Комплексометрическому определению кальция и магния мешает присутствие в растворе нонов меди, марганца, железа и алюминия. Влияцие фосфатов можно устранить, применяя обратное титрование. При определении этим методом кальция и магния сначала определяют их сумму, затем содержание кальция. Магний определяют по разности. Прямое определение магния возможно лишь после выделения кальция из раствора. Реактивы и посуда. Основные реактивы. 1-ный водный раствор сульфида натрия (NaS-9H,O) (хранить не более 5 дней). й Вместо него можио применять 0,1%-пый раствор диэтнлдитнокарбамата натрия (по 1 мл); 5%-ный водный раствор солянокислого гидроксиламина; 0,1 и 0,01 н. растворы трилона Б; дистиллированная вода, проверенная на содержание кальция и магния; химические стаканы на 150—200 мл; бюретки; микробюретки на 5 мл; пипетки разные. Реактивы на кальций. Индикатор— смесь мурексида с нафтол зеленым (0,25 г мурексида и 0,85 г нафтол зеленого) тщательно растирают до состояния пудры со 100 г хлористого натрия х.ч. или ч.д.а; индикатор мурексид (0,2 г мурексида растирают со 100 г хлористого натрия; смешанный индикатор (смешивают 25 мл 0,024 -пого’ раствора метилрота в 60%-ном спирте и 3 мл 0,1 % -ноТо водного раствора метиленового синего); 1 н. раствор едкого натрия; 0,01 н 0,1 н. растворы хлористого или азотнокислого кальция. Раствор хлористого кальция (0,01 н.) готовят по следующей методике: 0,5 г СаСО, х.ч. или ч.д.а. высушивают в течение часа при 110° и помещают в высокий химический стакан емкостью 100— 150 мл, в него наливают по каплям около 5 мл воды и ll mala раствора HCl. По окончании реакции содержимое стакана нагревают до кипения и переносят в мерную колбу на 1 a. После охлаждения разбавляют раствор дистиллироватной водой, доводя его’ до метки, . Можно приготовить 0,1 н. раствор приблизительно из Са(МО.)-АН2О ч.д.а. и установить ero точную концентрацию обратным комплексометрическим титрованнем, пользуясь 0,1 и. раствором трилона. Раствор разводят на основании расчета до 0,01 н. концентрации. Реактивы на магний и сумму кальция с магнием. QO} п или 0,01 н. растворы сернокислого магния (1,235 г MpSO4-7H,0) х.ч. ’ 176
