Посуда. Колбы Кьельдаля на 500 мл для приготовления серной кислоты, содержащей селен; пробирки мерные с пробками из термостойкого стекла на 100 мл или мерные колбы из термостойкого стекла на 100 мл (или колбы Кьельдаля на 100 и 250 мл); дозатор на 3, 5 и 15 мл для дозирования концентрированной серной кислоты (погрешность дозирования <1%); пипетки с грушей или дозаторы вместимостью 0,5 H 1 мл; поршневая пипетка или пипетка с грушей на 2 мл для дозирования 30% -ного раствора перекиси водорода (погрешность дозирования <1%); мерные цилиндры на 10 мл (для взвешивания); воронки или стеклянные пробки для закрывания колб Кьельдаля; мерные колбы на 100 и 250 мл (ГОСТ 10394—72). Оборудование, Весы аналитические или торзионные (погрешность взвешивания < 0,5 мг); весы технические (погрешность взвешивания < 0,1 г); нагревательные блоки для пробирок или электроплитка с температурой нагрева до 400°С; установка для озоления в вытяжном шкафу. Мокрое озоление корма серной кислотой с селеном и пергидролем (по прописн ЦИНАО). Взвешивают на аналитических или, торзионных весах около 0,2 г воздушно-сухой измельченной и просеянной через сито (диаметр отверстий | мм) пробы корма и переносят в мерные пробирки из термостойкого стекла или колбы Кьельдаля. Пробу корма заливают 2 мл 30%-ного раствора перекиси водорода. Через 1,5—2 мны в пробирку (колбу) приливают 3 мл концентрированной серной кислоты, содержащей селен, и содержимое слегка встряхивают. Затем пробирки помещают в холодные нагревательные блоки с автоматической регулировкой температуры (или в песчаные бани) , и в течевие 0,5—1 ч поднимают температуру до 380°C. Продолжают озоление до полного обесивечивания раствора. Время, необхо;: димое для полной минерализации навески корма, составляет 1,5-—2 4. ° Колбы с минерализатом после осветления охлаждают и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл, содержи. мое перемешивают. Раствор может быть исходным для определения азота, фосфора, калня, кальция, натрия и ряда других элементов. Одновременно проводят холостой опыт через все стадии анализа (кроме взятия навески).
Определение кальция и магния
Комплексометрическое определение кальция и магния с трилоном Б методом обратного титрования (модификация А. Ф. Арсеньева). Комплексометрические определения кальция и магния основаны на способности трилона Б образовывать с ионами металлов прочные внутрикомплексные соединения, для чего требуется определенная величина РН. Грамм-ион комплексона всегда связывается с TpaMM-HOHOM металла (независимо от валентности последнего) с освобождением двух грамм-ионов водорода. Поскольку комплексные соединения кальция и магния с трилоном Б бесцветны и хорошо растворимы в воде, эквивалентную точку устанавливают по изменению окраски особых металлиндикаторов (рМ-индикатор). Наиболее употребительный. индикатор для определения суммы Са?+--Мв?+ и одного магния— черный хромоген или его смесь с метилротом, для определения кальция — мурек-175
сид (лучше смесь мурексида с нафтол зелепым или метиленовым синим). Металлиндикатор образует с катионом металлов интенсивно окрашенное комплексное соединение (менее прочное, чем с трилоном Б). При пользовании методом обратного титрования вводится избыток трилона Б. Поэтому образование окрашенного комплексного соединения катнонов металлов с металлиндикаторами происходит только поеле полного окончания титрования свободного трилона Б. В момент достижения эквивалентной точки цвет раствора менястся, что обусловлено окраской свободного индикатора, Трилонаты кальция H магния образуются лишь в щелочной среде. Поэтому определение их проводят в присутствии щелочного буфера. Гидрокенльные ионы буфера обеспечивают определенную величину pH тигруемого раствора и нейтрализуют новы водорода, освобождающиеся при взаимодействни кальция и магния с трилоном Б. Комплексометрическому определению кальция и магния мешает присутствие в растворе нонов меди, марганца, железа и алюминия. Влияцие фосфатов можно устранить, применяя обратное титрование. При определении этим методом кальция и магния сначала определяют их сумму, затем содержание кальция. Магний определяют по разности. Прямое определение магния возможно лишь после выделения кальция из раствора. Реактивы и посуда. Основные реактивы. 1-ный водный раствор сульфида натрия (NaS-9H,O) (хранить не более 5 дней). й Вместо него можио применять 0,1%-пый раствор диэтнлдитнокарбамата натрия (по 1 мл); 5%-ный водный раствор солянокислого гидроксиламина; 0,1 и 0,01 н. растворы трилона Б; дистиллированная вода, проверенная на содержание кальция и магния; химические стаканы на 150—200 мл; бюретки; микробюретки на 5 мл; пипетки разные. Реактивы на кальций. Индикатор— смесь мурексида с нафтол зеленым (0,25 г мурексида и 0,85 г нафтол зеленого) тщательно растирают до состояния пудры со 100 г хлористого натрия х.ч. или ч.д.а; индикатор мурексид (0,2 г мурексида растирают со 100 г хлористого натрия; смешанный индикатор (смешивают 25 мл 0,024 -пого’ раствора метилрота в 60%-ном спирте и 3 мл 0,1 % -ноТо водного раствора метиленового синего); 1 н. раствор едкого натрия; 0,01 н 0,1 н. растворы хлористого или азотнокислого кальция. Раствор хлористого кальция (0,01 н.) готовят по следующей методике: 0,5 г СаСО, х.ч. или ч.д.а. высушивают в течение часа при 110° и помещают в высокий химический стакан емкостью 100— 150 мл, в него наливают по каплям около 5 мл воды и ll mala раствора HCl. По окончании реакции содержимое стакана нагревают до кипения и переносят в мерную колбу на 1 a. После охлаждения разбавляют раствор дистиллироватной водой, доводя его’ до метки, . Можно приготовить 0,1 н. раствор приблизительно из Са(МО.)-АН2О ч.д.а. и установить ero точную концентрацию обратным комплексометрическим титрованнем, пользуясь 0,1 и. раствором трилона. Раствор разводят на основании расчета до 0,01 н. концентрации. Реактивы на магний и сумму кальция с магнием. QO} п или 0,01 н. растворы сернокислого магния (1,235 г MpSO4-7H,0) х.ч. ’ 176
или ч.д.а. растворяют в мерной колбе емкостью | A и доводят дистиллированной водой до метки. Можно использовать фиксанал этой -соли (0,1 и 0,01 н); хлоридио-аммначный буферный раствор (20 г МН4С! растворяют в 100 мл дистиллированной воды, приливают 100 мл 25%-ного раствора NH,OH, доводят дистиллироваиной водой до 1 л, тщательно перемешивают, хранят в скляиках C иритертой пробкой); индикатор: черный хромоген ЕТ-00 (сухой или в виде раствора). Сухую смесь хромогена черного ЕТ-00 готовят из 1,0 г индикатора и 100 г х.ч. NaCl, КС! или KeSO,. Соль тщательно растирают в ступке, прибавляя в нее индикатор небольшими порциями при постояниом и тщательном перемешивании смеси пестиком. Cyхой нидикатор хранят в темной банке с притертой пробкой. Раствор нидикатора готовят следующим образом: 0,5 г хромотепа черного растворяют в 10 мл хлоридно-аммиачного буфера и доводят до 100 мл этиловым спиртом, Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой. Определение кальция, В стакан с метками на 50 или 70 мл пипеткой наливают 5—10 мл раствора золы (в зависимости от содержания кальция), добавляют 2—3 капли раствора сульфида натрия, 10—15 мл дистиллированной воды и 2—3 капли смешанного нидикатора, Затем добавинют 19—25 мл 0,01 н. раствора трилона B, Содержимое стакана нейтрализуют | и. раствором едкой щелочи до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в зеленую. Затем приливают 5—7 или 10 мл 1 н. раствора едкой щелочи (10% к объему жидкости в стакане, чтобы в испытуемом растворе концентрация щелочи соответствовала 0,1 н.). 2 Добавляют 1 мл 5%-noro раствора гидроксиламина и доводят~ объем раствора в стакане дистиллированной водой до метки 50— . 70 или 100 мл. \ Перед титрованием прибавляют в раствор около 0,12 г сухой смеси мурексида с нафтол зеленым (или 0,12 г смеси мурексида с хлористым натрием и 16 капель смешанного индикатора). Избыток трилона оттитровывают 0,01 н. раствором хлористого ‘ кальция до перехода сине-голубой окраски раствора в фиолетоворозовую (сиреневатую). Титровать необходимо перед не освещенным солнцем окном, просматривая окраску на свет (яркий солнечный свет искажает окраску). Одновременно ставят контроль с раствором трилопа Б {без раствора золы) для проверки его no 0,0! и. раствору хлористого или азотнокислого кальция. Пример. Если на титрование 10 мл 0,01 и. раствора трилопа B пошло 10,2 ma 0,01 н. раствора хлористого или азотнокислого кальция, считают, что для определения взято не 10 мл раствора трилона Б, а 10,2 мл (20 мл 0,01 н. трилона Б соответствует 20,4 мл 0,01 и. раствора кальция). Содержание кальция в корме рассчитывают по формуле Б).К.И х— М Yoh Т.Н — р у где х — содержание кальция в корме, мг/г (г/кг); А — объем 0,01 и. раствора трилона Б, взятый для определения кальция, мл; Б — | объем. 0,01 н. раствора соли кальция, пошедший на титрование сво 12—938 177
